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3 Dreibasige Säuren 27 Für HB2− gilt, dass im Bereich pH < pKS1 (Dominanz von H3 B) der Anstieg +2 beträgt. Für B3− ist der Anstieg im Bereich pH < pKS1 (Dominanz von H3 B) gleich +3. Häufig sind aber die Konzentrationen des dreifach negativ geladenen Anions in diesem Bereich kleiner als 10−14 mol L−1 und deshalb nicht mehr im Bereich des verwendeten Koordinatensystems. Im Bereich pKS1 < pH < pKS2 (Dominanz von H2 B−) beträgt der Anstieg +2. 4 Vierbasige Säuren Bei vierbasigen Säuren mit der Formel H4 B werden die folgenden Protolysegleichgewichte berücksichtigt: H4 B + H2 O ⇄ H3 B− + H3 O+ , (45) H3 B− + H2 O ⇄ H2 B2− + H3 O+ , (46) H2 B2− + H2 O ⇄ HB3− + H3 O+ , (47) HB3− + H2 O ⇄ B4− + H3 O+ · (48) Die mathematischen Gleichungen für die Darstellung eines pH-lgci-Diagramms für eine vierbasige Säure sind im Anhang gegeben.

Der pH-Wert wird in erster Linie von Reaktion (37) bestimmt und die beiden anderen Reaktionen liefern nur einen kleinen Beitrag zur H3 O+-Gesamtkonzentration. Links des Punktes P1 ist die Gleichgewichtskonzentration der OH−-Ionen (vgl. P2) so gering, dass sie in guter Näherung in der Ladungsbilanz vernachlässigbar ist und diese wie folgt vereinfacht geschrieben werden kann: cH3 O+ ≈ cHB− + 2cB2− . (113) Für die Stoffmengenbilanz gilt, dass die Gleichgewichtskonzentration von H2B verglichen mit den Gleichgewichtskonzentrationen von HB− und B2− vernachlässigbar gering ist (vgl.

Für H4 B gilt, dass der Anstieg der Geraden im Bereich pKS2 < pH < pKS3 (H2 B2− dominiert) −2 beträgt. Im Bereich pKS3 < pH < pKS4 (in dem HB3− dominiert) beträgt der Anstieg −3.  27). Für H3 B− gilt, dass der Anstieg der Geraden im Bereich pKS3 < pH < pKS4 (HB3− dominiert) −2 beträgt. Im Bereich pH > pKS4 (in dem B4− dominiert) beträgt der Anstieg −3. In manchen Fällen ist dieser Abschnitt allerdings schon außerhalb des betrachteten Bereichs für lgci. Für H2 B2− gilt, dass im Bereich pH < pKS1, in dem H4 B die dominierende Spezies ist, der Anstieg der Geraden +2 beträgt.

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by David
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